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含氟廢水當前除氟技術及市場前景分析

陳士朝 2018-11-29 4154 222

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含氟廢水是含氟礦物冶煉及氟化工行業產生的主要污染物,含氟廢水處理不當極易導致自然水體的氟污染,危及飲用水源,長期飲用含氟的水源會導致氟骨病或氟斑牙等病癥,針對含氟廢水的處理,國內外的開發出了多種技術,本文深入分析了當前含氟廢水的處理技術以及對其市場前景進行了分析。

  摘要:含氟廢水是含氟礦物冶煉及氟化工行業產生的主要污染物,含氟廢水處理不當極易導致自然水體的氟污染,危及飲用水源,長期飲用含氟的水源會導致氟骨病或氟斑牙等病癥,針對含氟廢水的處理,國內外的開發出了多種技術,本文深入分析了當前含氟廢水的處理技術以及對其市場前景進行了分析。

  氟是人體必需的微量元素之一,能夠參與骨骼和牙齒的構造,正常成年人身體含有大約2~3g氟;然而攝入過量的氟會對人體造成很大危害,如導致骨骼變脆、大骨節病、牙齒脫落等癥狀。根據《生活飲用水衛生標準》,飲用水中氟離子濃度應為小于等于1.0mg/L,同時相關標準限定成年人每日氟攝入總量不得超過4mg,超過此標準有可能導致慢性氟中毒。

  含氟廢水除氟勢在必行

  在我國氟中毒發病率較為嚴重的國家之一,除海南、上海外均有氟中毒發病區。在我國氟中毒類型主要有:飲水型氟中毒、燃煤型氟中毒和飲茶型氟中毒;其中飲水型氟中毒是最廣泛的氟中毒類型,飲水型氟中毒主要原因是自然或人為原因導致飲用水氟離子含量超標,長期飲用氟污染的水形成的,在我國相當廣泛的農村地區仍在直接飲用未經處理的地下水,由于氟污染的易遷移性,含氟廢水一旦進入自然環境,極易污染地下水。因此,針對含氟廢水的除氟處理是勢在必行的。

  含氟廢水處理以化學沉淀法、絮凝沉降法和吸附法為主

  氟污染是指氟及含氟的化合物對環境造成的污染,含氟廢水中氟主要以氟離子形式存在,部分為全氟有機化合物。針對含氟廢水的處理方法主要有化學沉淀法、吸附法、絮凝沉降法、反滲透膜法和電滲析法,但目前仍以化學沉淀法、絮凝沉降法和吸附法為主。

  (1)化學沉淀法

  化學沉淀法是目前國內針對含氟廢水處理應用最普遍的方法,主要原理是利用加入的鈣鹽和廢水中的氟離子反應生成不溶性的氟化鈣,沉淀過濾去除。該方法氟離子去除效率較低,處理后廢水氟離子含量在15mg/L左右,難以達到國標工業一級廢水的排放標準(低于10mg/L),化學沉淀法適用于高氟含量的廢水的處理。化學沉淀法具有工藝流程簡單,設備投資少,處理費用低的優點,從而得到大規模的利用。但是沉淀法會產生氟化鈣的沉淀污泥具有二次污染性,綜合利用難度較大。

  (2)絮凝沉降法

  絮凝沉降法是利用氟離子與某些金屬陽離子如三價鋁離子、二價鐵離子、三價鐵離子、鎂離子等發生絡合反應,形成的絡離子經過濾從廢水中去除。同時三價鋁離子、三價鐵離子發生水解反應,生成氫氧化鋁、氫氧化鐵膠體,對氟離子等有害物質進行吸附,形成膠體顆粒,膠體顆粒相互凝聚,形成大的絮狀沉淀,經過濾廢水中去除。目前聚鋁和聚鐵是兩種最常用的絮凝劑。絮凝沉淀法具有藥劑投加量小、處理量大、除氟效率高等優點,但也存在污泥量大、藥劑成本高、處理后廢水殘余硫酸根離子或氯離子等二次污染等缺點。

  (3)吸附法

  吸附法是指含氟廢水經過吸附材料時,氟離子會吸附到吸附材料表面,與吸附材料完成離子交換,從而去除廢水中的氟離子。吸附劑可以通過一定手段進行再生來恢復離子交換能力。吸附法除氟適用于氟離子濃度在10mg/L~20mg/L的低氟廢水,是一種深度除氟的處理方法。采用吸附法除氟工藝操作簡單、污染小、運行可靠、吸附速度快,但是存在吸附能力低、再生次數頻繁、吸附劑重復利用次數少等缺點。

  含氟廢水處理的市場前景十分廣闊

  在含氟化物的開采和使用中,不可避免地產生含氟廢水,含氟礦物的開采、金屬冶煉、有機合成化工、電子工業成為含氟廢水最主要的來源。含氟廢水遷移性強,如果處理不當極易導致環境的污染。根據我國相關法律法規,工業廢水排放標準要求氟化物≤10mg/L,標準地制定實施使含氟廢水的排放逐漸得到了規范,針對含氟廢水處理的市場也逐漸爆發。2015年4月環保部發布實施了“水十條”,規定在到2017年,工業集聚區應按規定建成污水集中處理設施并安裝自動在線監控裝置,同時要求做到嚴格執法、鐵腕治污,嚴格控制污染物的排放。這些一系列的舉措的實施充分表明了國家針對工業廢水治理的信心和居心,根據GEP Research發布的《全球及中國工業廢水處理行業發展報告》,2016年,中國工業廢水處理市場規模約843億元,僅此于美國居全球第二,隨著環保力度的加大,市場規模也在飛速擴大,預計到2020年工業廢水處理市場可達3800億元。含氟廢水作為工業廢水的重要組成部分,依照排放比例估計,針對含氟廢水的處理的市場空間到2020年預計達到80~120億元之間,前景十分廣闊。

  結語

  隨著國家針對工業廢水治理的力度的加大,也為含氟廢水的處理帶來了發展機遇,但目前的除氟技術仍存在除氟效率低、自動化程度低等缺點,目前市場上亟需無人值守的、具有高除氟效率的含氟廢水除氟技術,這同樣也是含氟廢水除氟技術的發展方向。在政策和技術的共同推動下,含氟廢水處理行業將會進一步的發展壯大。


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